Chromatographie gazeuse, quelles méthodes de séparation du gaz ?

Chromatographie gazeuse, quelles méthodes de séparation du gaz ?

La technique d'analyse de chromatographie gazeuse permet la séparation des produits légers et en particulier des gaz. 

Chromatographie sur colonne à garnissage et colonnes capillaires

Les chromatographes en phase gazeuse (CPG), en combinaison avec un détecteur, comportent trois composants principaux : l'injecteur, la colonne et le four. 
Le chromatogramme (représentation de la réponse du détecteur) permet de visualiser le résultat de la séparation et de la quantification des composés du mélange de gaz de l'échantillon.
Les colonnes sont des tubes qui peuvent être garnis (support granulé inerte) ou capillaires (recouvertes d’un revêtement interne). Une meilleure séparation est obtenue avec une colonne capillaire lorsque les adsorbants sont collés aux parois de la colonne.

Colonne garnie (à gauche) et colonne capillaire (à droite)
Colonne garnie (à gauche) et colonne capillaire (à droite)
Auteur(s): Guillaume George
Licence : CC-BY-NC-SA

Pourquoi une colonne capillaire ?

Une colonne capillaire de chromatographie en phase gazeuse est un type courant de colonne dont la phase stationnaire est enduite sur sa surface interne. Ces colonnes sont plus efficaces que les colonnes garnies car elles nécessitent de plus petites quantités d'échantillon et de gaz porteur pour le processus de chromatographie.

La colonne capillaire offre une haute résolution, une efficacité de séparation et la capacité de produire des pics de mesure beaucoup plus nets que les colonnes garnies.

Comment obtenir les meilleurs résultats ?

De bons résultats sont obtenus avec une colonne capillaire de faible diamètre, longue, présentant une couche stationnaire épaisse et ayant des propriétés chimiques similaires aux molécules de l’échantillon.

Colonne capillaire à l'intérieur du four dans un GC
Colonne capillaire à l'intérieur du four dans un GC

La sélection de la colonne capillaire appropriée à  chaque application doit être basée sur quatre facteurs importants : 

  1. La phase stationnaire (substance active solide ou liquide dans la colonne)
    La phase stationnaire est le film qui recouvre la paroi interne d'une colonne capillaire.
    Le choix d'une phase stationnaire est l'étape la plus importante dans la sélection d'une colonne.
    Il existe dans la littérature et chez les fabricants de colonne des indications ou tableaux sur les phases stationnaires les plus adaptées à  une application donnée. En général, on utilise des substances polaires liées chimiquement, ayant comme groupes fonctionnels des chaînes avec des terminaisons cyano, diol, phényle, amino ou apolaires. Les colonnes de diméthylpolysiloxane retiennent de préférence les composés non polaires, alors que les colonnes de polyéthylène glycol sont très sélectives pour les composés polaires tels que les alcools
  2. Le diamètre interne de la colonne
    Le choix du diamètre interne doit tenir compte de deux facteurs : l'efficacité (nombre de plaques théoriques) et la capacité d'échantillonnage (quantité d'un échantillon donné). 
    Les colonnes de 0,25 mm de diamètre interne fournissent des plateaux théoriques/mètres adéquats pour la plupart des applications tout en permettant une capacité d'échantillonnage acceptable. En raison de ce compromis entre l'efficacité et la capacité d'échantillonnage, 0,25 mm est le diamètre intérieur le plus utilisé pour les colonnes GC capillaires. En théorie, l'efficacité ne devrait pas dépendre du diamètre de la colonne, mais d'un point de vue pratique, les colonnes plus étroites sont généralement moins efficaces que les colonnes de plus grand diamètre.
  3. L'épaisseur du film
    La plupart des colonnes de 0,25 mm de diamètre interne ont une épaisseur de film de 0,25 ou 0,50 μm.
    En fonction de l'application, l'épaisseur de film optimale peut être différente.
    Le rapport de phase, bêta (β), exprime le rapport entre le volume du gaz et le volume de la phase stationnaire dans une colonne :
    β = rayon de la colonne (µM)/ 2 x épaisseur du film (µM)
    Contrairement aux termes relatifs" film mince " et " film épais ", les valeurs β établissent un classement distinct pour chaque colonne. En règle générale, sont sélectionnées les colonnes en fonction des valeurs β, comme indiqué ci-dessous:
    Valeur β Type de composants
    <100 Composés très volatils
    de faible poids moléculaire
    100-400 Analyses d'usage général ;
    large gamme de composés
    >400 Composés de poids moléculaire
    élevé ; analyses de traces

     

  4. Longueur de la colonne
    Les colonnes sont principalement fabriquées en acier inoxydable, en verre ou en verre de silicate. Les colonnes sont assez longues (30, 45 ou 60 mètres).
    En général, une colonne de 30 m offre le meilleur équilibre entre la résolution, le temps d'analyse et la pression de tête de colonne requise. Des colonnes plus longues offrent une meilleure résolution, mais augmentent la contre-pression. Les colonnes plus courtes peuvent être utilisées lorsqu'une grande résolution n'est pas nécessaire, par exemple à des fins de dépistage ou pour des échantillons simples dont les composants sont dissemblables en nature chimique

Toutes les caractéristiques de ces colonnes caractéristiques doivent être étudiées en fonction des substances à identifier et à analyser.

L'importance des gaz de haute pureté

Avec la colonne capillaire, il faut éviter toute altération de la colonne. L'absence de toute contamination par des impuretés est essentielle pour assurer une bonne performance de la colonne.

Principaux contaminants O₂ H₂O CnHm
Impact dans la
colonne capillaire
Oxydation et
détérioration
des colonnes
Réduction de la
durée de vie
des colonnes
Contamination et
impact dans la
séparation des molécules

 

Comment maintenir la qualité du gaz de bout en bout?

La qualité est maintenue grâce au type d'équipement, les lignes, le processus de mise en œuvre...consultez les liens ci-dessous pour en savoir plus

Pourquoi la gamme Alphagaz répond au besoin de colonnes capillaires

La gamme Air Liquide Alphagaz comporte une ligne de gaz purs (N2, Ar, He, H2, Air)  conçue pour éviter les impacts sur les colonnes et assurer la pérennité du système GC. En même temps, elle permet au gaz de la gamme de réagir avec les échantillons, permettant ainsi des résultats fiables. 

Quelles sont les meilleures pratiques pour garantir des résultats de haute qualité ?

  • Utiliser des bouteilles avec une pression résiduelle. Les bouteilles Air Liquide sont équipées d'organes pour éviter les rétro-pollutions ( NRV -Non Return Valve et RPV-Residual Pressure Valve).
  • Utiliser la bonne procédure pour changer les bouteilles en particulier les étapes de purge
  • Utiliser des équipements adaptés.
  • Respecter les recommandations de sécurité liées au gaz.

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